[发明专利]从CIGS太阳能薄膜电池腔室废料中回收有价金属的方法

权利要求书

1.一种从CIGS太阳能薄膜电池腔室废料中回收有价金属的方法，其特征在于：包括步骤如下：

(1)破碎、细磨：将CIGS太阳能薄膜电池腔室废料进行破碎、细磨；

(2)氨浸：用氨浸的方式浸出步骤(1)中破碎、细磨后的CIGS太阳能薄膜电池腔室废料，浸出完成后通过液固分离得到氨浸液和氨浸渣；

(3)萃取、电积：将步骤(2)中所得的氨浸液萃取、电积之后，获得阴极铜，即电解铜；

(4)碱浸：将步骤(2)中所得的氨浸渣进行碱浸，浸出完成后通过液固分离得到碱浸液和碱浸渣；

(5)电解、提纯：将步骤(4)中所得的碱浸液电解得到粗镓，粗镓提纯得到高纯镓；

(6)酸浸：将步骤(4)中所得的碱浸渣用无机酸进行酸浸，浸出完成后通过液固分离得到酸浸液和酸浸渣，酸浸渣返回步骤(2)中氨浸；

(7)还原硒：向步骤(6)中所得的酸浸液中通入SO₂，还原得到纯度大于98％的粗硒，过滤后得到滤液；

(8)还原、提纯：将步骤(7)中所得的滤液还原后得到粗铟，粗铟提纯后，得到纯度大于99.9％的高纯铟。

2.根据权利要求1所述的从CIGS太阳能薄膜电池腔室废料中回收有价金属的方法，其特征在于：所述步骤(1)中处理的CIGS太阳能薄膜电池腔室废料中含Cu 15～25％、In 15～25％、Ga 5～25％、Se 40～60％。

3.根据权利要求1所述的从CIGS太阳能薄膜电池腔室废料中回收有价金属的方法，其特征在于：所述步骤(1)中CIGS太阳能薄膜电池腔室废料细磨至粒度小于74μm的物料占磨细后物料总重量的70％以上。

4.根据权利要求1所述的从CIGS太阳能薄膜电池腔室废料中回收有价金属的方法，其特征在于：所述步骤(2)中氨浸的浸出剂为含氨溶液或氨与铵盐混合溶液，浸出剂浓度以NH₃计，为50～350g/L，浸出温度为30～90℃，浸出时间为0.5～5h，浸出前固液比为1:1～1:10g/mL。

5.根据权利要求1所述的从CIGS太阳能薄膜电池腔室废料中回收有价金属的方法，其特征在于：所述步骤(4)中碱浸的浸出剂为质量浓度为30％～80％的NaOH或KOH溶液，在自然压力条件下进行碱浸；碱浸过程的浸出温度为30～150℃，浸出时间为0.5～5h，浸出前固液比为1:1～1:10g/mL。

6.根据权利要求1所述的从CIGS太阳能薄膜电池腔室废料中回收有价金属的方法，其特征在于：所述步骤(5)中，粗镓的提纯方法包括低温电解提纯、区域熔炼提纯或者二者组合提纯。

7.根据权利要求1所述的从CIGS太阳能薄膜电池腔室废料中回收有价金属的方法，其特征在于：所述步骤(6)中酸浸的浸出剂为无机酸，包括硫酸、盐酸、硝酸；酸浸过程的浸出温度为30～150℃，浸出时间为0.5～5h，浸出前固液比为1:1～1:10g/mL。

8.根据权利要求1所述的从CIGS太阳能薄膜电池腔室废料中回收有价金属的方法，其特征在于：所述步骤(7)中SO₂的通入量为：SO₂物质的量和原料中Se物质的量比为1.0～1.5。

9.根据权利要求1所述的从CIGS太阳能薄膜电池腔室废料中回收有价金属的方法，其特征在于：所述步骤(8)中还原所用的还原剂为铁粉、水合肼、甲醛中的一种或几种，提纯粗铟的方法包含区域熔炼法、真空熔炼法、真空蒸馏法、固相电解法、偏析提纯法、氢等离子弧熔炼法。