[发明专利]从CIGS太阳能薄膜电池腔室废料中回收铜铟镓硒的方法

权利要求书

1.一种从CIGS太阳能薄膜电池腔室废料中回收铜铟镓硒的方法，其特征在于：包括步骤如下：

(1)将CIGS太阳能薄膜电池腔室废料进行破碎、磨细后，加入浓硫酸进行硫酸化焙烧，得到粗硒和熟化料；

(2)将步骤(1)得到的熟化料进行水浸，分离浸出料浆得到水浸液和水浸渣；

(3)步骤(2)得到的水浸液经过提纯结晶得到硫酸铜产品；

(4)步骤(2)中所得的水浸渣用无机酸进行酸浸，浸出后通过液固分离得到酸浸液和酸浸渣；

(5)在步骤(4)所得酸浸液中先加入NaOH或KOH沉镓，得到中和沉淀渣和中和沉淀后液，中和沉淀渣并入步骤(6)中碱浸，中和沉淀后液加入还原剂还原铟，得到粗铟，粗铟进一步提纯得到高纯铟；

(6)将步骤(4)中所得的酸浸渣和步骤(5)中所得的中和沉淀渣用NaOH或KOH溶液为浸出剂，进行碱浸，浸出完成后通过液固分离得到碱浸液和碱浸渣；

(7)将步骤(6)得到的碱浸液进行电解，获得金属镓和电解废液，电解废液返回步骤(6)进行碱浸；

(8)将步骤(6)得到的碱浸渣返回步骤(1)进行硫酸化焙烧。

2.根据权利要求1所述的从CIGS太阳能薄膜电池腔室废料中回收铜铟镓硒的方法，其特征在于：所述步骤(1)中处理的CIGS太阳能薄膜电池腔室废料含Cu 15～25％，In 15～25％，Ga 5～25％，Se 40～60％。

3.根据权利要求1所述的从CIGS太阳能薄膜电池腔室废料中回收铜铟镓硒的方法，其特征在于：所述步骤(1)中CIGS太阳能薄膜电池腔室废料磨细至粒度小于74μm的物料占磨细后物料总重量的80％以上，加入浓硫酸质量浓度为98％，硫酸加入量为150kg～1000kg/t。

4.根据权利要求1所述的从CIGS太阳能薄膜电池腔室废料中回收铜铟镓硒的方法，其特征在于：所述步骤(1)中硫酸化焙烧的温度为200～700℃，熟化时间为0.5h～5h。

5.根据权利要求1所述的从CIGS太阳能薄膜电池腔室废料中回收铜铟镓硒的方法，其特征在于：所述步骤(2)中水浸的浸出压力为常压，水浸温度为15～95℃，浸出时间为0.5～6h，浸出液固比为1:1～10:1ml/g，搅拌转速为400～600rpm。

6.根据权利要求1所述的从CIGS太阳能薄膜电池腔室废料中回收铜铟镓硒的方法，其特征在于：所述步骤(4)中所用无机酸为硫酸、硝酸或盐酸，酸浸温度为15～150℃，浸出时间为0.5～6h，浸出液固比为1:1～10:1ml/g，搅拌转速为400～600rpm。

7.根据权利要求1所述的从CIGS太阳能薄膜电池腔室废料中回收铜铟镓硒的方法，其特征在于：所述步骤(5)中中和沉淀pH控制在3.0～3.2，还原所添加的还原剂为铁粉、甲醛、水合肼以及上述二种或三种任意比例的混合物。

8.根据权利要求1所述的从CIGS太阳能薄膜电池腔室废料中回收铜铟镓硒的方法，其特征在于：所述步骤(5)提纯粗铟的方法包括区域熔炼法、真空熔炼法、真空蒸馏法、固相电解法、偏析提纯法、氢等离子弧熔炼法，所得高纯铟纯度大于99％。

9.根据权利要求1所述的从CIGS太阳能薄膜电池腔室废料中回收铜铟镓硒的方法，其特征在于：所述步骤(6)碱浸所用浸出剂为氢氧化钠或氢氧化钾溶液，浓度为100～400g/L，碱浸温度为15～180℃，浸出时间为0.5～6h，浸出液固比为1:1～10:1ml/g，搅拌转速为400～600rpm。