[发明专利]合成双子表面活性剂的方法

权利要求书

1.合成双子表面活性剂的方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)溴代十四烷酸乙酯的合成；

往三颈瓶中加入0.1mol的十四烷酸，在60℃下搅拌滴加0.125mol氯化亚砜，滴加2h，继续反应1h，加热蒸去过量的氯化亚砜；加入1.2mmol的碘，在85～90℃下搅拌滴加0.12mol的溴单质，滴完后继续反应1h，然后在55℃下滴加0.27mol的无水乙醇，继续搅拌，回流1h，冷却至室温后加入32mL水和2.9mmol的Na₂S₂O₃，有机层水洗，再用无水Na₂SO₄干燥后减压蒸馏，柱色谱分离，色谱柱为硅胶柱，洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯，石油醚和乙酸乙酯的体积比为30:1，得到无色液体，即为溴代十四烷酸乙酯，产率87.3％；

(2)式1所示化合物——黄原酸钾的合成；

向150mL的圆底烧瓶中加入6mL的CS₂和50mL质量分数为95wt％的乙醇，在冰浴中边搅拌边加入20mL浓度为5mol/L的KOH水溶液，加完后继续搅拌1.5h，旋干溶剂，用无水乙醇重结晶得式1所示化合物——黄原酸钾，产率90％；

(3)式2所示化合物——中间体Ⅰ的合成；

在100mL的圆底烧瓶中加入40mL丙酮，再加入10mmol的溴代十四烷酸乙酯，将圆底烧瓶置于冰浴中，分批共加入黄原酸钾11mmol，加完后室温搅拌4h，旋干，加水和二氯甲烷、分液，收集有机相，水相用二氯甲烷萃取，合并有机相，水洗，饱和食盐水洗，硫酸镁干燥，柱色谱分离；色谱柱为硅胶柱，洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯，石油醚和乙酸乙酯的体积比为10:1，得浅黄色油状液体，产率84.3％，所得黄色油状液体为中间体Ⅰ，如式2所示化合物；

(4)式3所示化合物——中间体Ⅱ的合成；

在50mL的三颈瓶中加8mmol中间体Ⅰ，抽真空充氮气，注射入4mL的1,2-二氯乙烷，再注入16mmol的1-癸烯，油浴加热，在85℃下回流10min后；先加入60mg的过氧化月桂酰，在每次加入过氧化月桂酰时同时加入五氧化二钒，每次五氧化二钒的加入量为每次加入的过氧化月桂酰物质的量的1.2倍，氮气保护反应，TLC检测反应，每隔1小时再加入60mg的过氧化月桂酰，六小时反应结束，旋干溶剂，柱色谱分离；色谱柱为硅胶柱，洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯，石油醚和乙酸乙酯的体积比为200:1，得浅黄色油状液体，产率94.7％，所得浅黄色油状液体为中间体Ⅱ，如式3所示化合物；

(5)式4所示化合物——双子表面活性剂对应的酸及双子表面活性剂的合成；

在100mL的烧瓶中加入15mL质量分数为98wt％的甲酸，滴加10mL H₂O₂质量分数为30wt％的双氧水，室温搅拌1h，然后缓慢滴加3mmol中间体Ⅱ，室温反应2h，然后65℃反应过夜，在65℃减压蒸除溶剂得到双子表面活性剂对应的酸，产率75％；按双子表面活性剂对应的酸与氢氧化钠的物质的量比为1:2加入氢氧化钠使酸变为盐，即得双子表面活性剂。