[发明专利]作为固化剂体系中的引发剂的醛亚胺和酮亚胺和尤其用于固定技术的相应的树脂组合物

说明书

用于包含可自由基聚合的化合物的人造树脂组合物的固化剂体系，其包含下列成分：a)至少一种以金属盐形式的活化剂；和作为自由基起始剂的b1)(i)至少一种醛和/或酮和至少一种伯胺，和/或b2)(ii)至少一种醛亚胺或(iii)至少一种酮亚胺，或成分(i)至(iii)中两种或更多种的混合物；以及尤其用于固定技术中的包含此类固化剂体系的人造树脂组合物；以及与此相关的发明主题。

本发明涉及固化剂体系，其包含(i) 至少一种醛和/或酮和至少一种伯胺，(ii)至少一种醛亚胺或 (iii) 至少一种酮亚胺，或成分(i)至(iii)中两种或更多种的混合物，和至少一种以金属盐形式的活化剂（加速剂），其作为包含可自由基聚合的化合物的人造树脂组合物的引发剂体系，优选适合于或被设置用于化学固定技术中的用途或方法；涉及包含此类固化剂体系的人造树脂组合物；该固化剂体系和人造树脂组合物的用途，特别是在固定领域中；以及与此相关的其它发明主题，如工艺、方法和用途。

基于可自由基聚合（可固化）的化合物，如不饱和聚酯树脂和乙烯基树脂的人造树脂组合物已知作为胶粘剂和粘附剂。通常，这是双组分体系，其中人造树脂混合物和固化剂包含在各自分开的组分中。为了使这种（特别是在环境温度下可固化的）人造树脂组合物固化，需要所谓的自由基起始剂（引发剂）。在化学固定技术中，由于其性能，确立了两种引发剂体系。DE 3 226 602 A1描述了包含过氧化苯甲酰作为引发剂和胺类化合物作为加速剂的引发剂体系。相反，EP 1 586 569 A1建议了基于作为自由基起始剂的过酸酯和作为活化剂的金属化合物的那些。

但是，这些已知的引发剂体系的缺点是使用过氧化物作为自由基起始剂。它们是热敏感的，并且对于污染物的反应敏感，这在配制糊状固化剂组合物时就储存温度、储存稳定性和选择合适成分而言导致极大限制。为了使过氧化物稳定，添加脱敏剂，例如邻苯二甲酸酯或水。充当增塑剂，它们显著损害人造树脂组合物的机械强度。

出于生态原因以及由于过氧化物在许多国家在特定浓度以上时必须标示为致敏（例如在过氧化二苯甲酰的情况下在1 %以上），追求的是避免这种引发剂。类似地还适用于胺类加速剂，其一部分同样是必须标示的。

醛亚胺或酮亚胺（以下也统称为亚胺，这表示“酮亚胺或优选醛亚胺”）是伯胺和醛或酮的缩合产物。在与水接触时，此类亚胺可以水解成相应的胺和醛或酮。因此，它们可以作为胺和醛或酮的受保护的形式使用。例如，醛亚胺经常用于聚氨酯化学或环氧化物化学中，在此它们充当用于具有异氰酸酯基团或环氧基的组合物的可经水分活化的交联剂（“封端的胺”或“潜在的固化剂”）并因此根据加聚原理实现固化。此类应用的实例可见于EP 1329 469 A1、EP 1 975 190 A1和EP 2 017 260。

US 4 348 506中提及可自由基固化的人造树脂组合物中的亚胺。在此，通过作为引发剂的过氧化物，尤其酮过氧化物和通过作为加速剂的a) 钴-醛亚胺-络合物和/或b)环烷酸钴和等量的醛亚胺，使乙烯基酯树脂固化。在此未提及且迄今尚未已知将所述亚胺“主动地”用作自由基聚合的实际的自由基起始剂（无过氧化物）——其与金属活化剂组合。

EP 2 824 117 A1描述了将铜(II)盐和含氮配体作为无过氧化物的引发剂体系用于可自由基聚合的化合物。该含氮配体优选是在相对于氮的α-碳原子上具有易于去除的氢原子的脂族叔胺。例如，EP 2 824 117 A1尤其提及N,N,N`,N``,N``-五甲基二乙三胺（PMDETA）及其更高级和更低级的同系物。根据EP 2 824 117 A1的反应树脂组合物的缺点在于，其仅实现低的强度和粘结应力（Verbundspannung）且部分具有危险性的标示（PMDETA被标示为骷髅）。

因此，目的在于，提供新型固化剂-或树脂组合物，其克服现有技术中所述的缺点，但是保持或超越其优点（如果存在）（例如低温固化、树脂和固化剂之间的混合比的鲁棒性）并任选具有其它优点；并实现合适的强度和对于一开始提及的目的的可用性，而不对其指示过氧化物作为引发剂。