[发明专利]一种基于失效物理的退化数据有效性分析方法

权利要求书

1.一种基于失效物理的退化数据有效性分析方法，其特征在于：其实施步骤如下：

步骤一、丁腈橡胶的热氧老化试验

首先对丁腈橡胶试样进行热氧加速老化试验，实验用压缩应力松弛测试装置是按照国标GB1685-1982自主设计并用来施加恒定应力，实验用的恒温箱为电热鼓风干燥箱，温度控制精度±0.1℃；

参照国标GB3512-2001《硫化橡胶或热塑性橡胶热空气加速老化和耐热试验》设计加速试验，并按照国标GB/T9865.1-1996《硫化橡胶或热塑性橡胶样品和试样的制备》制备老化试验试样；将制备好的橡胶试样放置在电热鼓风干燥箱中，进行不同温度条件和老化时间的加速老化试验；按照国标GB1685-1982《硫化橡胶在常温和高温下压缩应力松弛的测定》中的松弛仪测试压缩应力，设定压缩率为20％；试验温度的选择需符合国标GB/T2941-2006，本发明最终确定温度应力的分别为70℃、80℃、90℃和100℃作为丁腈橡胶加速试验温度点试验周期为60d；

步骤二、对老化试样进行压缩应力松弛测试和傅里叶变换红外光谱即FTIR测试

将装有橡胶试样的压缩应力松弛测试装置放置在恒温干燥箱中，调试试验箱的温度分别至70℃、80℃、90℃和100℃，然后记录下不同老化时间的压缩应力值；在老化试验初期，应力值变化较快，因此每小时记录一次数据，试验后期，应力变化较慢，隔天记录一次数据，直至达到老化试验周期60d，结束试验；对步骤一中不同温度条件下热氧加速老化后的老化试样分别进行红外光谱测试，FTIR采用美国的NicoletiN10MX显微红外光谱仪扫描范围为4000cm-1-400cm-1，标准分辨率为0.4cm-1；

通过压缩应力松弛装置得到应力随时间和温度变化的应力松弛曲线，通过FTIR测试得到不同老化条件下的丁腈橡胶的微观分子结构图谱；

步骤三、对老化试样进行红外光谱和压缩应力松弛测试结果进行分析

通过对老化试样的红外光谱来分析不同温度下试样随着老化时间的主要官能团的变化，对其老化过程在微观上进行分析了解，得到基于失效物理的压缩应力松弛数据有效性分析的依据；

从自然老化和加速老化试样的红外光谱能知，70℃下的加速老化过程中试样主要官能团的变化与自然老化相同，其加速试验的数据是有效的；与自然老化试样相比，80℃老化试样的官能团的变化在开始阶段是一致的，但是在其老化的中后期是有所差别的；80℃下试样老化到35d的时候，其羰基-C＝O处的特征峰还有微弱存在，到60d的时候，该特征峰已经完全消失，而碳碳双键-C＝C-的特征峰在老化开始也是很快消失，在老化到35d的过程中，其依然和70℃保持一致，但在老化60d的时候，其碳碳双键-C＝C-的特征峰再次出现，且特征峰峰值很明显；由此可以判断，加速应力为80℃的加速老化试验的老化后期的退化与常温贮存情况下还是存在一定的差异，由此能判定80℃的老化后期的数据无效；

与自然老化试样相比，90℃老化试样的官能团的变化在开始阶段是一致的，但是在其老化的中后期是有所差别的；90℃老化到20d的时候，其羰基-C＝O处的特征峰还存在，到35d的时候，羰基-C＝O处的特征峰已经完全消失；而碳碳双键-C＝C-的特征峰在老化开始也是很快消失，在老化到35d的过程中，碳碳双键-C＝C-的特征峰再次出现，且峰值明显，在老化到60d的时候-C＝C-双键再次消失不见；由此可以判定从90℃的老化20d-35d之间的某个时间，其加速老化试验的退化过程与常温贮存下存在了差异，由此能判断老化35d后的数据无效；

与自然老化试样相比，100℃老化试样的官能团的变化在开始阶段是一致的，但是在其老化的中后期是有所差别的；100℃老化到15d的时候，其羰基-C＝O处的特征峰还略微存在；而60d的时候，羰基-C＝O处的特征峰再次出现，且峰值明显，且强于为老化试样的特征峰，由此能断定，100℃老化后期生成了羰基-C＝O；而碳碳双键-C＝C-的特征峰在老化开始也是很快消失，且一直没有再出现；由此可以判断，加速应力为100℃的加速老化试验的老化中后期的退化与常温贮存情况下还是存在一定的差异，由此能判定从100℃的老化15d后的数据无效；

步骤四、利用基于数据一致性的方法进行检验

橡胶材料的老化过程是物理、化学反应的过程，而温度的变换能改变化学反应的速度，因此反应速度与温度的关系常用阿伦尼乌斯模型来描述，即：

dMdt=A exp(-EαKT)]]>

式中，M为橡胶材料的失效敏感参数，包括橡胶的压缩永久变形率、扯断伸长率和压缩永久变形，t为试验时间，为参数退化率，A为速率常数，E_α为活化能，K为波兹曼常数，T为试验件的试验温度；

对于理想的橡胶老化加速试验，要求其加速机理不发生变化，只改变其退化速率；从上式能得到，当失效机理不发生变化时，敏感参数退化率与温度的负倒数成指数关系，如

ln(dMdt)=ln A-EaK·1T]]>

因此，对橡胶加速老化试验，只需在实验过程中测定敏感参数的退化，求得退化速率是否与温度的负倒数是否符合线性关系，就能判断活化能是否改变，从而判断试验数据的有效性；

利用得到的全部压缩应力松弛的数据，通过拟合计算得到的不同温度下的k值和lnk值；

按照上述分析，lnk与应该成线性关系，分别以与lnk为横纵坐标作图；其线性拟合度只有0.93；

利用基于失效物理分析得到的有效退化数据，通过拟合计算得到的不同温度下的k值和lnk值；

按照上述分析，lnk与应该成线性关系，分别以与lnk为横纵坐标作图，其线性拟合度能够达到0.99；

通过以上步骤，利用对加速老化后的丁腈橡胶试样进行红外光谱测试的相关实验数据分析来判断试样在加速老化过程中的失效机理是否发生改变来确定压缩应力松弛测试中的实验数据是否有效。