[发明专利]一种处理高含盐脱氮污水的方法

说明书

一种用于焦化蜡油络合脱氮精制过程产生的高含盐污水的处理方法，其特征在于首先使用活性炭进行吸附，然后加入浓硫酸，静置进行结晶、过滤；过滤后的滤液再加入适量醇类有机溶剂进行盐析结晶、过滤，滤饼进行重结晶提纯得到硫酸钠，滤液进行蒸发回收有机溶剂并浓缩结晶，得到磷酸。

技术领域

本发明属于石油及石油馏分炼制领域，涉及到一种石油加工过程中产生的污水处理方法。国际专利分类属于C02F 9/02。

背景技术

在石油加工过程中，由于焦化蜡油中含有大量碱性含氮化合物，这些碱性含氮化合物对催化裂化影响很大，会使催化裂化催化剂中毒，影响催化裂化过程的液收和经济效益。近年来，对于焦化蜡油进行精制的研究很多，其中包括加氢法、萃取法、络合法等，其中加氢法由于投资和操作费用高，催化剂寿命短，难以进行；萃取法的投资和操作费用也很高，产生的抽出油难以利用，所以难以进行工业应用；络合法由于投资少，操作费用低，收到用户青睐，已经在工业上得到应用。但是络合脱氮过程中，由于使用络合剂，这些络合剂与碱性氮化物形成络合物，络合物的处理比较麻烦，一般是加入一些碱性的解络合剂进行解络合，由此产生大量含盐污水，这些污水如果直接排放会造成环境污染，而且也造成资源的浪费，因此必须找到合适的方法来处理这些污水。

发明内容

本发明的目的在于提供一种处理这种污水的方法，可以充分利用污水资源，将污水中的盐分离转化为较纯的有用物质。本发明的方法如下：

一种用于焦化蜡油络合脱氮精制过程产生的高含盐污水的处理方法，其特征在于首先使用活性炭进行吸附，然后加入浓硫酸，静置进行结晶、过滤；过滤后的滤液再加入适量醇类有机溶剂进行盐析结晶、过滤，滤饼进行重结晶提纯得到硫酸钠，滤液进行蒸发回收有机溶剂并浓缩结晶，得到磷酸，具体步骤如下：

(1)污水首先在20-80℃下通入装有活性炭的吸附塔或吸附罐中，吸附脱除废液中的少量恶臭有机物，得到预处理液；

(2)向预处理液中加入体积分数为5-15％的浓硫酸，在20-50℃下静置10-40小时，结晶析出晶体，过滤得到晶体和一次滤液；

(3)向一次滤液中加入醇类有机溶剂，包括甲醇、乙醇或二者的混合物，醇和滤液体积比为0.3～3:1，静置4-10小时，过滤分离，得到晶体和二次滤液；

(4)将步骤(2)、(3)中得到的晶体混合，加入晶体重量1-4倍的水，加热使晶体溶解，然后在-5～5℃下进行重结晶、过滤，得到晶体硫酸钠和三次滤液，三次滤液经浓缩返回步骤(2)中的预处理液中；

(5)在80-100℃下对二次滤液进行常压蒸馏回收有机溶剂，有机溶剂重复利用，然后在100-120℃下继续对该二次滤液进行蒸发浓缩5-10小时，室温静置10-30小时进行结晶、沉降，上层为磷酸分出用于生产磷酸盐，下层为硫酸钠；

(6)将步骤(5)中得到的硫酸钠加在步骤(2)中的预处理液中再次进行结晶。

通过这种方法，可以将污水中的盐转化为较纯的磷酸和硫酸钠，污水中的资源得到利用。

具体实施方式

下面结合实施例进一步说明本发明的工艺。

实施例1：

在烧杯中量取100ml某炼油厂焦化蜡油络合脱氮精制过程所产络合物处理后的污水，经活性炭柱预处理后，加入8ml浓硫酸，30℃恒温下静置28h，分离出晶体，过滤，滤液加入体积比1:1的乙醇进行盐析结晶，密封静置6h，再过滤出晶体，将两次得到的晶体合并后加入两倍重量的水进行加热溶解，于0℃下重结晶，过滤得到硫酸钠晶体，其中磷含量为0.05％以下，可以达到工业品要求；滤液部分通过蒸发蒸出乙醇，然后继续加热至100-120℃左右，冷却、沉降，底部有固体析出，上层倾倒流出，经分析主要成分为磷酸，可作为商品磷酸使用，下层为磷酸和硫酸钠的混合物，加入活性炭预处理后的污水中继续分离。这样，通过分离，可以得到硫酸钠和磷酸，有效利用了污水中的资源。