[发明专利]一种应用在海藻液化反应的分子筛催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201510582074.5 | 申请日: | 2015-09-14 |
| 公开(公告)号: | CN105126901B | 公开(公告)日: | 2017-05-03 |
| 发明(设计)人: | 李金花;张帅;王宗花;王国明;杨敏 | 申请(专利权)人: | 青岛大学 |
| 主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;C10G1/00 |
| 代理公司: | 济南圣达知识产权代理有限公司37221 | 代理人: | 董洁 |
| 地址: | 266071 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 应用 海藻 液化 反应 分子筛 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种应用在海藻液化反应的分子筛催化剂的制备方法,其特征是,包括以下方法:首先以ZSM-5/MCM-41复合分子筛催化剂为载体负载金属得到负载金属的复合分子筛催化剂,然后用化学液相沉积法修饰负载金属的复合分子筛催化剂,即得到微孔-介孔复合分子筛催化剂;所述ZSM-5/MCM-41复合分子筛催化剂的制备方法包括如下步骤:
①以ZSM-5分子筛为母体,采用NaOH溶液进行碱处理,得到碱处理后的沸石浆液;
②然后将设定量的十六烷基三甲基溴化铵和水混合溶解,加入正硅酸乙酯,溶解 1-1.5h,得到溶液;
③将步骤①中得到的沸石浆液与步骤②中得到的溶液混合,调节pH至9-10,160-180℃晶化48-60 h,500-550℃焙烧得到具有微孔-介孔的ZSM-5/MCM-41复合分子筛催化剂;
所述用化学液相沉积法修饰负载金属的复合分子筛催化剂的制备方法,包括以下步骤:
将负载金属的复合分子筛催化剂与溶剂混合,所述溶剂为正戊烷、正己烷和正庚烷的一种或多种,在80~100℃加热20~30min后,加入硅烷偶联剂,去除溶剂,干燥,在500~550℃焙烧6 ~ 8 h,得到化学液相沉积法修饰金属改性微孔-介孔复合分子筛催化剂。
2.如权利要求1所述的方法,其特征是,所述负载金属的复合分子筛催化剂的制备方法,包括以下步骤:将ZSM-5/MCM-41复合分子筛催化剂与金属的硝酸盐或硫酸盐混合浸渍10~12h,干燥后在500~550℃焙烧6~8h,得到负载金属的复合分子筛催化剂。
3.如权利要求1所述的方法,其特征是,步骤①中,所述碱处理条件是:所述NaOH溶液的浓度为0.5-1mol/L,80-90℃下处理1-2h。
4.如权利要求1所述的方法,其特征是,步骤②中所述十六烷基三甲基溴化铵、正硅酸乙酯和水的质量比为:1:3~5:500~1000。
5. 如权利要求1所述的方法,其特征是:负载金属的复合分子筛催化剂的质量、溶剂的体积与硅烷偶联剂质量比例为10g:140~180ml:1 ~2g。
6.一种权利要求1~5中任一项方法制备得到的微孔-介孔复合分子筛催化剂。
7.一种权利要求6中的催化剂在海藻液化中的应用。
8.如权利要求7所述的应用,其特征是,应用方法是:
1)、将微孔-介孔复合分子筛催化剂和海藻原料加水混合,以20-100℃/min的升温速率升温到350-550℃反应,并在此温度下保持30-40min,压力控制在20MPa之下,进行密闭反应,其中,所述海藻原料、催化剂和水的投料质量比例为1:0.03~0.12:0.1~0.2;
2)、密闭反应之后,冷却,然后将固液产物进行蒸馏,收集100-550℃之间的馏分,再分离出馏分中的水分后得到高品质燃油。
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