[发明专利]一种低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201410724025.6 申请日: 2014-12-04
公开(公告)号: CN105642282B 公开(公告)日: 2018-01-16
发明(设计)人: 张海娟;李江红;王振宇;乔凯 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
主分类号: B01J23/62 分类号: B01J23/62;C07C5/333;C07C11/06
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 烷烃 脱氢 催化剂 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种丙烷脱氢催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:

(1)以含Sn氧化铝为载体,负载活性组分Pt,进行干燥、焙烧;

(2)采用含有含羟基有机物的惰性气体对步骤(1)焙烧后的物料进行脱氯处理,处理时间为0.5h~8h,处理温度为200℃~300℃,处理压力低于30kPa,混合气体空速为200h-1~2000h-1,惰性气体中含羟基有机物的体积浓度为10v%~60v%;

(3)步骤(2)脱氯处理结束后,切换水蒸汽,体积空速为50 h-1~500 h-1,升压至以表压计为100kPa~500kPa,快速升温至520℃~600℃,升温速率10℃/min~50℃/min,继续处理5min~50min,恒温结束后,切换为惰性气体,降温;

(4)步骤(3)所得物料再负载助剂K,经干燥、焙烧,得到丙烷脱氢催化剂;

其中,含羟基有机物为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中的一种或几种。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)处理时间为1h~4h,处理温度为240℃~280℃,处理压力为10kPa~20kPa,混合气体空速为500h-1~1000h-1,惰性气体中含羟基有机物的体积浓度为20v%~40v%。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)体积空速为100 h-1~300 h-1,升压至200kPa~400kPa,快速升温至540℃~580℃,升温速率为20℃/min~40℃/min,继续处理10min~40min。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:含羟基有机物为甲醇、乙醇或二者混合。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:惰性气体中含有适量的N2O气体,N2O的体积浓度为0.01v%-1v%。

6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:惰性气体中N2O的体积浓度为0.1v%-0.5v%。

7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:含Sn氧化铝载体为球形、条形、微球或异形,颗粒当量直径为0.1~5mm,比表面积为200~240 m2/g,孔容为0.60~0.80 cm3/g。

8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:含Sn氧化铝载体中的Sn在氧化铝成胶过程中引入,或者通过负载的方式引入,或者在氧化铝成型过程中混捏引入。

9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于: Sn前驱物为硝酸锡、四氯化锡、醋酸锡、锡酸钠、锡酸钾中的一种或几种。

10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:活性金属组分Pt采用浸渍法负载于含Sn氧化铝载体中。

11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:先采用含Pt的水溶液浸渍含Sn的氧化铝载体,浸渍时间1h~72h,浸渍后干燥、焙烧,干燥温度为60℃~150℃,干燥时间为1h~24h,焙烧温度为400℃~800℃,焙烧时间2h~24h,含Pt的水溶液由氯铂酸配制。

12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于:浸渍时间2h~8h,干燥为80℃~120℃下干燥4h~8h,焙烧为500℃~700℃下焙烧4h~8h。

13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:碱金属助剂K的负载方法采用本领域技术人员熟知的浸渍法,K的前驱物为无机盐或有机盐,浸渍液为水溶液或者为有机溶液。

14.一种采用权利要求1至13任一方法制备的催化剂,其特征在于:催化剂中Pt以元素计重量百分含量为0.1%~1.0%;Sn以元素计重量百分含量为0.5%~10%;K以元素重量计百分含量为0.5%~10%;4nm~8nm范围 Pt晶粒的粒径分布为80%~100%。

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