[发明专利]一种低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 201410724025.6 | 申请日: | 2014-12-04 |
| 公开(公告)号: | CN105642282B | 公开(公告)日: | 2018-01-16 |
| 发明(设计)人: | 张海娟;李江红;王振宇;乔凯 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J23/62 | 分类号: | B01J23/62;C07C5/333;C07C11/06 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 烷烃 脱氢 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种丙烷脱氢催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)以含Sn氧化铝为载体,负载活性组分Pt,进行干燥、焙烧;
(2)采用含有含羟基有机物的惰性气体对步骤(1)焙烧后的物料进行脱氯处理,处理时间为0.5h~8h,处理温度为200℃~300℃,处理压力低于30kPa,混合气体空速为200h-1~2000h-1,惰性气体中含羟基有机物的体积浓度为10v%~60v%;
(3)步骤(2)脱氯处理结束后,切换水蒸汽,体积空速为50 h-1~500 h-1,升压至以表压计为100kPa~500kPa,快速升温至520℃~600℃,升温速率10℃/min~50℃/min,继续处理5min~50min,恒温结束后,切换为惰性气体,降温;
(4)步骤(3)所得物料再负载助剂K,经干燥、焙烧,得到丙烷脱氢催化剂;
其中,含羟基有机物为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)处理时间为1h~4h,处理温度为240℃~280℃,处理压力为10kPa~20kPa,混合气体空速为500h-1~1000h-1,惰性气体中含羟基有机物的体积浓度为20v%~40v%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)体积空速为100 h-1~300 h-1,升压至200kPa~400kPa,快速升温至540℃~580℃,升温速率为20℃/min~40℃/min,继续处理10min~40min。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:含羟基有机物为甲醇、乙醇或二者混合。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:惰性气体中含有适量的N2O气体,N2O的体积浓度为0.01v%-1v%。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:惰性气体中N2O的体积浓度为0.1v%-0.5v%。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:含Sn氧化铝载体为球形、条形、微球或异形,颗粒当量直径为0.1~5mm,比表面积为200~240 m2/g,孔容为0.60~0.80 cm3/g。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:含Sn氧化铝载体中的Sn在氧化铝成胶过程中引入,或者通过负载的方式引入,或者在氧化铝成型过程中混捏引入。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于: Sn前驱物为硝酸锡、四氯化锡、醋酸锡、锡酸钠、锡酸钾中的一种或几种。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:活性金属组分Pt采用浸渍法负载于含Sn氧化铝载体中。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:先采用含Pt的水溶液浸渍含Sn的氧化铝载体,浸渍时间1h~72h,浸渍后干燥、焙烧,干燥温度为60℃~150℃,干燥时间为1h~24h,焙烧温度为400℃~800℃,焙烧时间2h~24h,含Pt的水溶液由氯铂酸配制。
12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于:浸渍时间2h~8h,干燥为80℃~120℃下干燥4h~8h,焙烧为500℃~700℃下焙烧4h~8h。
13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:碱金属助剂K的负载方法采用本领域技术人员熟知的浸渍法,K的前驱物为无机盐或有机盐,浸渍液为水溶液或者为有机溶液。
14.一种采用权利要求1至13任一方法制备的催化剂,其特征在于:催化剂中Pt以元素计重量百分含量为0.1%~1.0%;Sn以元素计重量百分含量为0.5%~10%;K以元素重量计百分含量为0.5%~10%;4nm~8nm范围 Pt晶粒的粒径分布为80%~100%。
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