[发明专利]一种由果糖制备2-羟甲基-5-胺甲基呋喃类化合物的方法在审
| 申请号: | 201410668918.3 | 申请日: | 2014-11-20 |
| 公开(公告)号: | CN105622554A | 公开(公告)日: | 2016-06-01 |
| 发明(设计)人: | 张宗超;许占威 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
| 主分类号: | C07D307/52 | 分类号: | C07D307/52 |
| 代理公司: | 沈阳晨创科技专利代理有限责任公司 21001 | 代理人: | 张晨 |
| 地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 果糖 制备 甲基 呋喃 化合物 方法 | ||
1.一种由果糖制备2-羟甲基-5-胺甲基呋喃类化合物的方法,其特征在于:以果 糖为起始反应物,有加氢功能的金属配合物为催化剂,一锅两步法与胺反应合 成2-羟甲基-5-胺甲基呋喃类化合物。
2.按照权利要求1所述的由果糖制备2-羟甲基-5-胺甲基呋喃类化合物的方法, 其特征在于:所述一锅两步法为:第一步,果糖在酸催化下转化为5-羟甲基糠 醛;第二步,由5-羟甲基糠醛与胺反应制备2-羟甲基-5-胺甲基呋喃类化合物, 具体为:
称取果糖,酸溶于溶剂,进行果糖脱水制备5-羟甲基糠醛,反应温度为 100~150℃,反应时间0.5~7h;然后称量胺底物、金属配合物催化剂,以氢气为 还原剂,进行还原胺化反应;氢气压力为0.5-5.0Mpa,反应温度为30-150℃, 反应时间为0.5-36h;制得2-羟甲基-5-胺甲基呋喃类化合物;
所述果糖浓度为50-500gL-1,酸与果糖物质的量的比为0.01-0.20,胺底物 与果糖的物质的量的比为0.5-2.0,金属催化剂与果糖物质的量的比为 0.001-0.01。
3.按照权利要求2所述的由果糖制备2-羟甲基-5-胺甲基呋喃类化合物的方法, 其特征在于所述胺底物为伯胺或仲胺。
4.按照权利要求3所述的由果糖制备2-羟甲基-5-胺甲基呋喃类化合物的方法, 其特征在于,所述伯胺结构式为:
其中R1=邻位,间位和对位的取代基,包含H、F、Cl、Br、Me、OMe、OH、COMe、 CN、NO2、CO2Me、CO2Et或NH2。
5.按照权利要求3所述的由果糖制备2-羟甲基-5-胺甲基呋喃类化合物的新方法, 其特征在于,所述仲胺结构式为:
其中,R2=邻位,间位和对位的取代基,H、F、Cl、Br、Me、OMe、OH、COMe、 CN、NO2、CO2Me、CO2Et或NH2;
R3=Me、Et、n-Pr、i-Pr或n-Bu;
X=CH2、O、NH或NR3;
N=0~10,m=0~10。
6.按照权利要求1或2所述的由果糖制备2-羟甲基-5-胺甲基呋喃类化合物的方 法,其特征在于所述金属配合物为钌配合物,其配体为联吡啶型双齿配体、邻菲 啰啉型双齿配体或芳烃类配体。
7.按照权利要求6所述的由果糖制备2-羟甲基-5-胺甲基呋喃类化合物的方法, 其特征在于,包括带有功能团的配体,金属钌配合物结构式为:
8.按照权利要求1或2所述的由果糖制备2-羟甲基-5-胺甲基呋喃类化合物的新 方法,其特征在于,所合成2-羟甲基-5-胺甲基呋喃类化合物的结构式为:
其中,R1=邻位,间位和对位的取代基,H、F、Cl、Br、Me、OMe、OH、 COMe、CN、NO2、CO2Me、CO2Et或NH2。
R2=Me、Et、n-Pr、i-Pr或n-Bu;
X=CH2、O、NH或NR3;
N=0~10,m=0~10。
9.按照权利要求2所述的由果糖制备2-羟甲基-5-胺甲基呋喃类化合物的方法, 其特征在于所述溶剂为甲醇、乙醇、乙二醇、水、苯、甲苯、二氯甲烷、二甲 基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、四氢呋喃、乙腈或氯仿。
10.按照权利要求2所述的由果糖制备2-羟甲基-5-胺甲基呋喃类化合物的方法, 其特征在于所述酸为盐酸、硫酸、甲酸、乙酸、三氟甲磺酸或三氟乙酸。
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