[发明专利]一种三聚氯氰解析釜废水回用于离子膜法生产氯碱的方法无效

专利信息
申请号: 201310243032.X 申请日: 2013-06-08
公开(公告)号: CN103395924A 公开(公告)日: 2013-11-20
发明(设计)人: 刘至寻;张佳兴;吴丹;陈光强;付艳娥 申请(专利权)人: 营创三征(营口)精细化工有限公司
主分类号: C02F9/10 分类号: C02F9/10;C01C1/24;C01D3/06
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人: 张宇晨
地址: 115000 辽*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 三聚 解析 废水 用于 离子 生产 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及三聚氯氰生产过程中废水的回用方法,具体是一种采用化学和物理方法去除废水中的氰根、氨氮、化学需氧量,使废水得到再利用的方法。

背景技术

目前三聚氯氰生产是以二步气相法为主,先用氯气和氰化钠进行氯化反应制取氯化氰,再通过高温催化合成三聚氯氰。目前三聚氯氰生产企业普遍使用碱性氯化法。对于三聚氯氰生产产生的废水由于含有一定的有毒有害物质,达不到排放标准。现国内外生产厂家都在研究治理,以减少对环境的污染。

近几年,国内外有文献报道处理染料行业含氰含酸高盐废水,一般采用生物法、活性污泥法、乳状液液膜法等方法。但处理的效果不很理想,排放的废水中仍然含有较高的有毒有害物质。本申请人经过与有关单位协作,于2007年开发研究出采用脱氰、脱氨和脱除COD方法来净化废水,使其达到了排放的标准(该技术于2007年申请国家发明专利,专利号为ZL200710064954.9)。虽然废水经过处理后达到了排放标准,但要想将其重新利用还达不到实际生产要求。因为处理后的含盐废水中氰根和氨氮指标达到了氯碱生产一次盐水进水指标,而氯化钠含量达不到饱和浓度,不能回用于氯碱生产,只能排放掉,这样就浪费了宝贵的盐和大量的水资源,加大企业的生产成本。

发明内容

针对现有情况,本发明的目的是提供一种三聚氯氰生产产生的高盐含氰含氨废水净化回用方法,实现盐资源再利用和节水环保的目的,在企业中形成既经济又科学合理的循环经济模式。

本发明的技术方案是基于将废水脱氰、脱氨处理技术与机械蒸汽再压缩技术相结合,去除盐水中微量的氰根、氨氮、COD,并产出蒸发浓缩盐水,作为原料回用于氯碱生产。

本发明三聚氯氰解析釜废水净化回用的技术方案是通过如下工序得以实现的:

1)脱氰工序:将流量40-50m3/h,加盐酸调pH值至2-4,温度80℃的三聚氯氰生产废水(含氰根500-1000mg/L,氨氮800-1200mg/L,COD2000mg/L,氯化钠200000mg/L)打入脱氰塔,通过空气吹脱出氰化氢,用30%氢氧化钠溶液循环吸收废水中的氰根,气液比控制在150∶1(m3/m3),使废水中的氰根去除率达到90%以上。吹出的气体通过烧碱吸收后气体中未检测出氰根,可达标排放;吸收后的烧碱通过管道输入氰化钠车间,作为生产氰化钠的原料继续使用。

2)脱氨工序

将脱氰后的流量为40-50m3/h,pH值3-5,温度80℃的三聚氯氰生产废水(含氰根<50mg/L,氨氮800-1200mg/L,COD2000mg/L,氯化钠200000mg/L),用氢氧化钠30%溶液调节pH值至10-12,再送入脱氨塔。通过空气吹脱,以去除废水中的氨,使废水中氨的去除率达到85%以上。吹出的气体通过硫酸吸收后达标排放,硫酸吸收液循环吸收至饱和后送往硫酸铵浓缩装置浓缩生成固体硫酸铵,包装出售。

3)深度处理工序

向脱氰脱氨后的含盐废水(含氰根<50mg/L,氨氮<100mg/L,COD2000mg/L,氯化钠200000mg/L)中通入氯气,进一步处理废水中的氰、氨等杂质。向反应结束后的废水中加入亚硫酸钠溶液,去除废水中过量的氯气,最后过滤得到纯净盐水。此时盐水中氰根未检出,氨氮<20mg/L,COD20mg/L,氯化钠17-18%。

4)盐水预热

将深度处理后的净化盐水(流量100-150m3/h,pH值7,温度50-60℃,氯化钠17%)经预热板式换热器加热,加热是采用蒸汽(蒸汽量1500kg/h,温度165℃)或是采用下一步蒸发浓缩后的冷凝水进行加热。将盐水温度提至60-80℃

5)蒸发浓缩

蒸发浓缩原理是利用降膜蒸发器和强制循环蒸发器内的亚真空状态,降低水的沸点,使盐水沸腾,产生水蒸气使盐水浓缩。水蒸汽分离移出蒸发器后由于压力变化成为冷凝水,由于水的移出使盐水中水分减少,从而盐的浓度增加。

具体流程是将加热后的氯化钠水溶液送入降膜蒸发器进行蒸发浓缩,降膜蒸发器的真空度为-0.07-0.1Mpa。浓缩时间10分钟,使用热源为二次蒸气再压缩后产生的高温蒸汽。浓缩后的氯化钠溶液浓度230g/L(氯化钠质量百分含量20%,氯化钠溶液密度1.15g/L)。

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