[发明专利]一种制备苄嘧磺隆的方法

说明书

技术领域

本发明属于农药合成领域，具体涉及一种农药苄嘧磺隆的合成方法。

背景技术

苄嘧磺隆（bensulfuron—methyl）纯品为白色固体，工业品淡黄色固体，是一种新型、广谱、高效、低毒、安全的水田除草剂，属磺酰脲类。该除草剂对环境质量影响极微，对人畜安全，无致畸、致突变现象，适用范围广，既可用于直播田和秧田，也可用于移裁田；用量极低，约0.1-0.2g（a.i）/ha剂量，即可有效防除大多数阔叶杂草和莎草料杂草；既可单用，也可混用。

其合成方法有：

路线1：

路线1由于采用氯甲酸乙酯为酯交换剂，该工艺复杂，废水量大，而且最终产生的乙醇难以及时除去，造成生成的苄嘧磺隆在反应体系中分解，收率低。摩尔收率75-85%。

路线2：

路线2采用碳酰氯（别名光气）作为光化剂，反应收率能达到85-90%。

但光气是剧毒化学品，国家严格控制生产装置的投产，明文规定光气不允许储存，包装和运输，这给没有光气资源的生产厂家要生产苄嘧磺隆判了死刑。

路线3：

路线3同样碳酰氯（别名光气）作为光化剂，是将2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶进行异氰酸酯化，再与磺酰胺进行缩合得到苄嘧磺隆。该工艺对2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶进行异氰酸酯化，反应收率低，而且中间体不稳定，造成最终缩合的苄嘧磺隆收率低，含量低。

发明内容

本发明的目的是克服现有苄嘧磺隆合成路线中的各种缺点，提供一种的苄嘧磺隆合成方法。

本发明的目的可以通过以下措施达到：

一种制备苄嘧磺隆的方法，其包括如下步骤：

A、将邻甲酸甲酯苄磺酰胺与二（三氯甲基）碳酸酯以及催化剂正丁基异氰酸酯在二甲苯中混合后，先升温至70℃～85℃，然后缓慢阶段升温至110℃～130℃，在110℃～130℃下再缓慢加入氯甲酸三氯甲酯，再在110℃～130℃下进行酯化反应，反应后脱除溶剂和催化剂；

B、将酯化反应得到的邻(甲酸甲酯)苄基磺酰基异氰酸酯加入缩合反应溶剂中，搅拌冷却至30℃～50℃，继续加入2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶，加完后在50℃～90℃下缩合反应，冷却、烘干，得到苄嘧磺隆。

本方法的方应式如下：

在步骤A中，从70℃～85℃缓慢阶段升温至110℃～130℃的阶段升温步骤，具体为：升温速率0.5℃～1℃/min，每升温10℃～15℃，保温5～15分钟，优选保温10分钟。该方式使反应物缓慢分解，充分反应，保证了反应的进程，并有利于后续反应的进行。

本发明中共同使用二（三氯甲基）碳酸酯与氯甲酸三氯甲酯，二者以不同的方式和条件加入反应，可以充分使反应完毕，并保证磺酰胺异氰酸酯的纯度。邻甲酸甲酯苄磺酰胺与二（三氯甲基）碳酸酯的摩尔比为1：0.3～0.7，优选为1：0.45～0.65，最优选为1：0.5～0.6。邻甲酸甲酯苄磺酰胺与氯甲酸三氯甲酯的摩尔比为1：0.01～0.3，优选为1：0.05～0.2，最优选为1：0.1～0.2。

该发明异氰酸酯化反应使用二甲苯做溶剂，溶剂的用量以能够溶解原料或催化剂的量为准，在一种优选方案中，以反应物（包括邻甲酸甲酯苄磺酰胺、二（三氯甲基）碳酸酯和氯甲酸三氯甲酯）和催化剂的总质量计，二甲苯的一般用量为2～12ml/g，优选为4～10ml/g。邻甲酸甲酯苄磺酰胺与催化剂正丁基异氰酸酯的质量比为10：1～4。

步骤A中，酯化反应后可通过减压蒸馏脱除溶剂二甲苯和催化剂，一般可保持真空-0.09MPa左右。

在步骤B中，2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的质量为邻甲酸甲酯苄磺酰胺质量的0.5～0.7倍。

该发明缩合反应可以使用烷烃、腈类、芳香类或芳香烃溶剂等系列做溶剂，如苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙腈等中的一种或几种，最佳使用溶剂为甲苯和乙腈，溶剂的用量以能够溶解原料的量为准，其总用量一般为每克原料（即参与反应的反应物）加入0.5～5ml，优选每克原料1～3ml。

该发明使用阶段升温法，使得二（三氯甲基）碳酸酯在升温过程中缓慢分解，使得反应温和，不易产生大量光气，造成危险和污染。