[发明专利]一种(E)-4-苯乙烯基吡啶的化学合成方法有效
| 申请号: | 201110365451.1 | 申请日: | 2011-11-17 |
| 公开(公告)号: | CN102408372A | 公开(公告)日: | 2012-04-11 |
| 发明(设计)人: | 吴华悦;陈久喜;刘妙昌;高文霞;黄小波 | 申请(专利权)人: | 温州大学 |
| 主分类号: | C07D213/16 | 分类号: | C07D213/16;C07D213/127 |
| 代理公司: | 杭州天正专利事务所有限公司 33201 | 代理人: | 黄美娟;俞慧 |
| 地址: | 325035 *** | 国省代码: | 浙江;33 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 苯乙烯 吡啶 化学合成 方法 | ||
1.一种式(I)所示的(E)-4-苯乙烯基吡啶的化学合成方法,所述方法是以式(II)所示的4-乙烯基吡啶和式(III)所示的苯硼酸为原料,在钯催化剂、氧化剂和碱性化合物的存在下在惰性有机溶剂中充分反应,反应结束后反应液经分离纯化得到所述的(E)-4-苯乙烯基吡啶;
所述的钯催化剂为下列之一:氯化钯、醋酸钯、四(三苯基膦)钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、二氯二(三苯基膦)钯、二(乙酰丙酮)钯;
所述的氧化剂为下列之一:氯化铜、氯化锌、一水合醋酸铜、高锰酸钾、过硫酸铵、过硫酸氢钾、氯化铁、氧气;
所述的碱性化合物选自下列一种或任意几种的组合:碳酸钠、醋酸钠、氢氧化钠、氟化钠、碳酸氢钠、碳酸铯、氟化铯、叔丁醇钾、氟化钾、三乙胺、1-甲基吡咯烷、1-甲基吗啉、1-甲基哌啶;
所述的惰性有机溶剂选自下列之一:氯苯、二氯苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、N,N’-二甲基甲酰胺、乙腈。
2.如权利要求1所述的(E)-4-苯乙烯基吡啶的化学合成方法,其特征在于:所述反应在20~150℃的温度条件下进行,反应时间为12~72h。
3.如权利要求1所述的(E)-4-苯乙烯基吡啶的化学合成方法,其特征在于:所述反应在60~120℃下进行,反应时间24~48h。
4.如权利要求3所述的(E)-4-苯乙烯基吡啶的化学合成方法,其特征在于:所述反应在70~100℃下进行。
5.如权利要求1~4之一所述的(E)-4-苯乙烯基吡啶的化学合成方法,其特征在于:所述的反应物4-乙烯基吡啶与苯硼酸、钯催化剂和碱性化合物的投料物质的量之比为1∶1.0~4.0∶0.01~0.5∶1.0~5.0;当氧化剂非氧气时,所述4-乙烯基吡啶与氧化剂的投料物质的量比为1∶0.05~1.0,当氧化物为氧气时,所述反应在氧气气氛中进行;所述惰性有机溶剂的总质量用量为4-乙烯基吡啶质量的3~40倍。
6.如权利要求5所述的(E)-4-苯乙烯基吡啶的化学合成方法,其特征在于:所述的反应物4-乙烯基吡啶与苯硼酸、钯催化剂和碱性化合物的投料物质的量之比为1∶1.5~2.5∶0.05~0.1∶2.0~3.5;当氧化剂为非氧气时,所述4-乙烯基吡啶与氧化剂的投料物质的量比为1∶0.1~0.2;所述惰性有机溶剂的总质量用量为4-乙烯基吡啶质量的10~30倍。
7.如权利要求6所述的(E)-4-苯乙烯基吡啶的化学合成方法,其特征在于:所述钯催化剂为二(乙酰丙酮)钯;所述的氧化剂为下列之一:一水合醋酸铜、氧气;所述碱性化合物为下列之一:碳酸氢钠、乙酸钠;所述惰性有机溶剂为下列之一:N,N’-二甲基甲酰胺、氯苯。
8.如权利要求7所述的(E)-4-苯乙烯基吡啶的化学合成方法,其特征在于:所述的氧化剂为氧气;所述碱性化合物为碳酸氢钠;所述惰性有机溶剂为N,N’-二甲基甲酰胺。
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