[发明专利]包含取代的1,2-亚苯基芳族二酯内给体的前催化剂组合物及方法

说明书

优选权要求

本申请要求2008年12月31日提交的美国临时专利申请61/141,902的优先权，其全部内容通过参考并入本申请。

背景技术

本公开涉及包含取代的亚苯基芳族二酯内给电子体的前催化剂组合物，和将该前催化剂组合物结合到催化剂组合物中，和使用所述催化剂组合物制备基于烯烃的聚合物的方法。

全世界对于基于烯烃的聚合物的需求在持续增长，因为这些聚合物的应用变得越来越多样和越来越复杂。已知Ziegler-Natta催化剂组合物用于生产基于烯烃的聚合物。Ziegler-Natta催化剂组合物典型地包括包含过渡金属卤化物(即，钛、铬、钒)的前催化剂(procatalyst)、助催化剂例如有机铝化合物、和任选的外给电子体。Ziegler-Natta催化的基于烯烃的聚合物典型地表现出窄范围的分子量分布。由于不断出现基于烯烃的聚合物的新应用，本领域技术人员认识到需要具有改善和多样性质的基于烯烃的聚合物。需要Ziegler-Natta催化剂组合物，该组合物用于生产在聚合过程中表现处高催化剂活性的基于烯烃的聚合物和生产具有高全同立构规整度和宽分子量分布的基于丙烯的聚合物。

发明内容

本公开涉及包含取代的亚苯基芳族二酯作为内给电子体的前催化剂组合物，和该前催化剂组合物在催化剂组合物中的应用，和聚合方法。本公开含取代的亚苯基芳族二酯的催化剂组合物在聚合过程中表现了高活性。此外，本发明含取代的亚苯基芳族二酯的催化剂组合物生产出具有高全同立构规整度和宽分子量分布的基于丙烯的烯烃。

在一种实施方式中，提供了生产前催化剂组合物的方法。该方法包括使取代的亚苯基芳族二酯、前催化剂前体、和卤化剂反应。该反应在反应混合物中发生。该方法包括通过卤化形成前催化剂组合物。前催化剂组合物包括由取代的亚苯基芳族二酯构成的内给电子体。

在一种实施方式中，提供了前催化剂组合物。前催化剂组合物包括镁部分、钛部分和内给电子体的组合。内给电子体包括取代的亚苯基芳族二酯。镁部分和/或钛部分可以是相应的卤化物。

在一种实施方式中，取代的亚苯基芳族二酯具有结构(I)：

其中R₁-R₁₄相同或不同。R₁-R₁₄各自选自氢、取代的包含1至20个碳原子的烃基基团、未取代的包含1至20个碳原子的烃基基团、包含1至20个碳原子的烷氧基基团、杂原子、及其组合。R₁-R₁₄中的至少一个不是氢。

在一种实施方式中，结构(I)包括选自取代的包含1至20个碳原子的烃基基团、未取代的包含1至20个碳原子的烃基基团、及其组合的R₁-R₄中的至少一个。

在一种实施方式中，结构(I)包括选自取代的包含1至20个碳原子的烃基基团、未取代的包含1至20个碳原子的烃基基团、包含1至20个碳原子的烷氧基基团、杂原子、及其组合的R₅-R₁₄中的至少一个。

本公开提供另一种前催化剂组合物。在一种实施方式中，提供了前催化剂组合物，该组合物包括镁部分、钛部分和混合的内给电子体的组合。混合的内给电子体包括取代的亚苯基芳族二酯和给电子体组分。

在一种实施方式中，给电子体组分选自邻苯二甲酸酯、苯甲酸乙酯、二醚、及其组合。

本公开提供催化剂组合物。催化剂组合物包括前催化剂组合物和助催化剂。前催化剂组合物包括取代的亚苯基芳族二酯。在另一种实施方式中，催化剂组合物可以包括混合的内给电子体。混合的内给电子体包括取代的亚苯基芳族二酯和给电子体组分，如上所公开。

在一种实施方式中，催化剂组合物包括外给电子体、和/或活性限制剂。

本公开提供聚合方法。在一种实施方式中，提供聚合方法，该方法包括在聚合条件下，使烯烃与催化剂组合物接触。催化剂组合物包括取代的亚苯基芳族二酯。该方法还包括形成基于烯烃的聚合物。

在一种实施方式中，烯烃是丙烯。该方法包括形成多分散性指数为约4.0至约15.0的基于丙烯的聚合物。

在一种实施方式中，烯烃是丙烯。该方法包括形成熔体流动速率为约0.01g/10min至约800g/10min的基于丙烯的聚合物。

本公开的优点是提供了改良的前催化剂组合物。

本公开的优点是提供了用于生产基于烯烃的聚合物的改良的催化剂组合物。