[发明专利]一种钛硅复合氧化物载体及其制备方法

权利要求书

1.一种钛硅复合氧化物载体，其中含有棒状纳米氧化钛-氧化硅复合氧化物，在钛硅复合氧化物载体中无序堆积成框架式结构，所述棒状纳米氧化钛-氧化硅复合氧化物的直径为50nm～350nm，长度为直径的2～10倍。

2.按照权利要求1所述的载体，其特征在于所述的棒状纳米氧化钛-氧化硅复合氧化物在钛硅复合氧化物载体中的重量含量为30％～98％。

3.按照权利要求1所述的载体，其特征在于所述钛硅复合氧化物载体的理化性质如下：孔容为1.0～3.2ml/g，比表面为180～450m²/g，平均孔径为12～80nm，孔隙率为60％～93％。

4.按照权利要求1所述的载体，其特征在于所述钛硅复合氧化物载体的理化性质如下：孔容为1.1～2.3ml/g，比表面为200～429m²/g，平均孔径为15～60nm，孔隙率为80％～93％。

5.按照权利要求1所述的载体，其特征在于所述的钛硅复合氧化物载体中，氧化钛的重量含量为7％～70％，氧化硅的重量含量为30％～93％。

6.按照权利要求1所述的载体，其特征在于所述的钛硅复合氧化物载体的孔分布如下：孔直径在10nm以上的孔所占的孔容为总孔容的75％以上。

7.按照权利要求1所述的载体，其特征在于所述的钛硅复合氧化物载体的压碎强度为6～80N/mm。

8.按照权利要求1所述的载体，其特征在于所述的钛硅复合氧化物载体中，含有助剂硼、锆、磷和氟中的一种或多种，以钛硅复合氧化物载体的重量为基准，助剂以氧化物计的含量为0.5％～30.0％。

9.权利要求1～7任一所述的载体的制备方法，包括如下步骤：

(1)制备纳米钛硅复合氢氧化物凝胶，

(2)步骤(1)得到的物料经干燥后，经成型，干燥和焙烧，得到本发明的钛硅复合氧化物载体；

步骤(1)所述的纳米钛硅复合氢氧化物凝胶是采用熔盐超增溶胶团法制备的。

10.按照权利要求9所述的方法，其特征在于步骤(1)所述的纳米钛硅复合氢氧化物凝胶的制备步骤如下：

A、将烃类组分、VB值小于1的表面活性剂混合均匀；

B、含纳米钛硅复合氢氧化物的凝胶至少由以下一种方法制得：

方法一：

钛源和/或硅源缓慢加入到步骤A所得的混合物中，混合至形成均匀超增溶胶团；再将剩余部分钛源和/或硅源滴加到上述体系中；然后向上述的体系中加入沉淀剂，80℃～120℃进行沉淀反应4～30小时，得到本发明的含纳米钛硅复合氢氧化物胶团；

方法二：

将钛源和/或硅源与沉淀剂混合均匀后，加热至熔融，然后缓慢加入到步骤A所得的混合物中，混合至形成均匀超增溶胶团，再将剩余部分钛源/或硅源滴加到上述体系中；在密闭的条件下，在70℃～200℃下进行均匀沉淀反应，反应时间为2～8小时，然后老化0～30小时，得到含纳米钛硅复合氢氧化物胶团；

步骤B中所述的钛源为三氯化钛、四氯化钛、四溴化钛、硫酸氧钛、硝酸氧钛、硫酸钛、硝酸钛、四氟化钛和四碘化钛中的一种或多种；步骤B中所述的硅源为硅溶胶、正硅酸乙酯和正硅酸丙酯中的一种或两种；

其中钛源和有机硅源采用醇溶液的形式加入到体系中，硅源采用硅溶胶时直接滴加到体系中；其中水在形成超增溶胶团之前的任意步骤中加入；

以步骤B所得混合物的重量为基准，硅源(干基)、钛源(干基)、沉淀剂、水和低分子醇的用量是60.0％～90.0％，表面活性剂的用量为0.1％～6.0％，烃类组分的用量为3.0％～30.0％。

11.按照权利要求10所述的方法，其特征在于以步骤B所得混合物的重量为基准，表面活性剂的用量为0.5％～4.0％，烃类组分的用量为3.0％～15.0％。

12.按照权利要求10所述的方法，其特征在于所述的低分子醇是甲醇、乙醇、丙醇和丁醇的一种或混合物。

13.按照权利要求10所述的方法，其特征在于步骤B中所述的钛源为三氯化钛、四氯化钛、四溴化钛中的一种或多种；步骤B中所述的硅源为硅溶胶。