[发明专利]全氟(甲基乙烯基醚)双官能低聚物

说明书

发明领域

本发明涉及全氟(甲基乙烯基醚)与单体的低聚物，所述单体选自偏二 氟乙烯和四氟乙烯，更具体地讲所述低聚物包含40-90摩尔％的偏二氟乙烯 或四氟乙烯的共聚单元以及10-60摩尔％的全氟(甲基乙烯基醚)的共聚单 元，所述低聚物具有两个官能端基，并且具有介于1000和25,000g/mol之 间的数均分子量。

发明背景

全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)与偏二氟乙烯(VF₂)或四氟乙烯(TFE) 的高分子量共聚物是本领域已知的。具有较低玻璃化转变温度(Tg)的硫化 弹性体部件可由此类聚合物制得。参见例如US 2005/0215741。此类共聚物 可在式RfX的链转移剂的存在下制得，其中Rf为全氟化烷基，并且X为碘 或溴原子，获得具有碘或溴原子端基的共聚物。

发明概述

本发明为由共聚单元组成的双官能低分子量低聚物，所述共聚单元包 括全氟(甲基乙烯基醚)以及选自偏二氟乙烯和四氟乙烯的单体。此类低聚物 可被用作较高分子量的缩聚物的杂化或构造嵌段。因此，本发明的一个方面 是基本上由下列构成的低聚物：

A)40至90摩尔％的单体的共聚单元，所述单体选自偏二氟乙烯和四 氟乙烯；

B)10至60摩尔％的全氟(甲基乙烯基醚)的共聚单元；

C)0至10摩尔％的单体的共聚单元，所述单体选自六氟丙烯和四氟乙 烯，前提条件是当A)为偏二氟乙烯时，C)仅能为四氟乙烯，并且 当A)为四氟乙烯时，C)仅能为六氟丙烯；

D)0至10摩尔％的式CF₂＝CFO(R_f′O)_n(R_f″O)_mR_f的全氟乙烯基醚的共聚 单元，其中R_f′和R_f″为具有2-6个碳原子的不同直链或支链全氟亚烷 基，m和n独立地为0-10，并且R_f为具有1-6个碳原子的全氟烷 基；和

E)0至10摩尔％的官能氟代乙烯基醚的共聚单元，所述官能氟代乙烯 基醚选自

i)丙酸，3-[1-[二氟[(1，2，2-三氟乙烯基)氧基]甲基]- 1，2，2，2-四氟乙氧基]-2，2，3，3-四氟，甲酯；

ii)乙磺酰氟，2-[1-[二氟[(1，2，2-三氟乙烯基)氧基]甲 基]-1，2，2，2-四氟乙氧基]-1，1，2，2-四氟-；

iii)1-丙醇，3-[1-[二氟[(三氟乙烯基)氧基]甲基]- 1，2，2，2-四氟乙氧基]-2，2，3，3-四氟-；i v)丙腈，3- [1-[二氟[(1，2，2-三氟乙烯基)氧基]甲基]-1，2，2，2-四 氟乙氧基]-2，2，3，3-四氟-；

v)己腈，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟-6-[(1，2，2-三氟乙 烯基)氧基]-；

vi)丙腈，2，3，3，3-四氟-2-[1，1，2，2，3，3-六氟-3-[(三氟 乙烯基)氧基]丙氧基]-；

vii)丙酰胺，3-[1-[二氟[(1，2，2-三氟乙烯基)氧基]甲基]- 1，2，2，2-四氟乙氧基]-2，2，3，3-四氟-；

viii)1-丙醇，3-[1-[二氟[(三氟乙烯基)氧基]甲基]- 1，2，2，2-四氟乙氧基]-2，2，3，3-四氟-，磷酸二氢酯； 和

ix)丙酸，3-[1-[二氟[(三氟乙烯基)氧基]甲基]-1，2，2，2- 四氟乙氧基]-2，2，3，3-四氟-

其中所述低聚物具有1000至25,000g/mol的数均分子量，并且其中所述低 聚物在每个链端具有官能团，所述官能团选自碘原子、烯烃基团、羟基、羧 酸基团、和-CF₂H基团。

发明详述

本发明涉及具有低玻璃化转变温度(通常小于-30℃)的双官能低聚 物。由于反应性官能端基，此类低聚物可用于制备较高分子量的缩聚物。 “双官能”是指每个低聚物链的两端平均具有一个反应性(即“官能”)端 基，诸如但不限于碘原子、羟基、羧酸基团、氢化物基团(即-CF₂H)和烯 烃(包括烯丙基)基团。