[发明专利]一种含硅苯并环丁烯树脂及其中间体与它们的制备方法

权利要求书

1.一种含硅苯并环丁烯单体，具有式II所示的结构通式；

(式II)

其中，所述式II结构通式中，A，B，C，D，E，F为氢原子、氟原子、甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基中的一种或几种；R₁为甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基苯基、三氟甲基苯基或3，5-二三氟甲基苯基；n为0-10。

2.一种制备权利要求1所述化合物的方法，是将4-溴苯并环丁烯与式III结构通式所示双乙烯基硅氧烷溶于有机溶剂中，在催化剂作用下加热反应； (式III)

其中，所述式III结构通式中，A，B，C，D，E，F为氢原子、氟原子、甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基中的一种或几种；R₁为甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基苯基、三氟甲基苯基或3，5-二三氟甲基苯基；n为0-10。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述4-溴苯并环丁烯与所述双乙烯基硅氧烷的摩尔比为0.5-2。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述4-溴苯并环丁烯与所述双乙烯基硅氧烷的摩尔比为0.8-1.2。

5.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于：所述催化剂为乙酸铅、乙酸钯、氯化钯、三苯基膦、三-(邻甲基苯基)膦、三-(间甲基苯基)膦或三-(对甲基苯基)膦及其按任意比例混合而成的混合物。

6.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于：所述有机溶剂为四氢呋喃、乙醚、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、乙腈、二乙胺、 三甲胺、三乙胺、三丙胺、正丙胺或甲苯及其按任意比例混合而成的混合物。

7.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于：所述反应温度为5-200℃，所述反应时间为1-48小时。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述反应温度为5-120℃；所述反应时间为12-24小时。

9.一种含硅苯并环丁烯树脂，具有式I所示结构通式；

(式I)

其中，A，B，C，D，E，F为氢原子、氟原子、甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基中的一种或几种；R₁为甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基苯基、三氟甲基苯基或3，5-二三氟甲基苯基；n＝0-10。

10.一种含硅苯并环丁烯树脂，具有式I所示结构通式；

(式I)

其中，A、B、C、D、E、F和R₁依次为氢原子、氟原子、三氟甲基、甲基、苯基、三氟甲基苯基、3，5-二三氟甲基苯基；n＝0-2。

11.一种制备权利要求9所述含硅苯并环丁烯树脂的方法，是将式II所示含硅苯并环丁烯单体真空脱泡后，加热升温至100-300℃后再降温至100℃以下；

(式II)

其中，所述式II结构通式中，A，B，C，D，E，F为氢原子、氟原子、甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基中的一种或几种；R₁为甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基苯基、三氟甲基苯基或3，5-二三氟甲 基苯基；n为1。

12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于：所述真空脱泡的温度为80-120℃。

13.根据权利要求11或12所述的方法，其特征在于：所述脱泡时间为5-30min。